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Fahmio
Fahmio
Bac Tunisie
Chimie/ES-E
ES-EEstérification et hydrolyse

Hydrolyse d'un ester et mélange initial à quatre constituants : sens spontané, K′=0,25K'=0{,}25, mélange équimolaire équivalent et excès d'eau

Idée directrice

Ici l'ester n'est plus seulement un produit : il est dans le mélange dès le départ, parfois avec l'acide et l'alcool. Tout commence donc par le sens spontané — lu sur une courbe, ou obtenu en comparant la fonction des concentrations initiale à la constante de la réaction écrite, K′=1/K=0,25K'=1/K=0{,}25 pour l'hydrolyse. On écrit ensuite le tableau dans ce sens, et l'équilibre (Π=K′\Pi=K') sert à retrouver une quantité inconnue, un mélange équimolaire équivalent ou le gain apporté par un excès d'eau. Trajectoire rare au bac (Sciences expérimentales 2019 et 2021, Mathématiques 2026), mais très travaillée dans les séries.

Ce qui aide à reconnaître la démarche

« préciser, en le justifiant, si le système chimique évolue dans le sens de l'estérification ou dans celui de l'hydrolyse » ; « La constante d'équilibre relative à cette réaction d'hydrolyse est » ; « La même composition à l'équilibre aurait pu être obtenue en partant d'un mélange initial équimolaire » ; « Déduire alors l'intérêt pratique de l'utilisation d'un excès d'eau par rapport à l'ester »

Besoin d’un point de départ ? Voir la méthode
  • Sens spontané : lire la courbe (nAn_A croît ⇒\Rightarrow hydrolyse) ou comparer Πi\Pi_i à la constante de la réaction écrite (Πi<K′\Pi_i<K' ⇒\Rightarrow hydrolyse).
  • K′=1KK'=\dfrac{1}{K} : même équilibre écrit dans l'autre sens ; avec un alcool primaire, K=4K=4 et K′=0,25K'=0{,}25.
  • Tableau dans le sens réel, avec les quantités initiales des deux côtés ; le volume se simplifie dans Π\Pi.
  • Mélange équimolaire : τf1−τf=K\dfrac{\tau_f}{1-\tau_f}=\sqrt{K} (23\tfrac{2}{3} pour l'estérification, 13\tfrac{1}{3} pour l'hydrolyse). Mélange équimolaire équivalent : n0=n(acide)eˊq+n(ester)eˊqn_0=n(\text{acide})_{\text{éq}}+n(\text{ester})_{\text{éq}}.
  • Excès d'eau : xmax⁡x_{\max} est fixé par l'ester, τf\tau_f augmente, K′K' ne change pas ; l'acide dosé est formé, donc x=CB VBEx=C_B\,V_{BE}.
Les pièges à vérifier dans ta démarche
  • Utiliser K=4K=4 alors que le tableau est écrit dans le sens de l'hydrolyse : il faut K′=0,25K'=0{,}25.
  • Écrire n1−xn_1-x pour l'acide alors que le système évolue dans le sens de l'hydrolyse : l'acide est formé, n1+xn_1+x.
  • Prendre la moitié du palier de π\pi pour la date de la demi-réaction : π\pi n'est pas proportionnel à xx.
  • Écrire x=n0−CB VBEx=n_0-C_B\,V_{BE} par réflexe d'estérification quand on dose l'acide formé par une hydrolyse.
Sujet principal

Exercice 1 — hydrolyse d'un ester et mélange à quatre constituants (4,5 points), dans l'esprit des sessions 2019–2026

5 questionsFigure fournieCorrigé masqué

On étudie l'hydrolyse de l'ester (E), le propanoate d'éthyle CH3−CH2−COO−CH2−CH3\mathrm{CH_3{-}CH_2{-}COO{-}CH_2{-}CH_3}. Elle conduit à un acide carboxylique (A), l'acide propanoïque, et à un alcool (B), l'éthanol :

(E)+H2O⇌(A)+(B)\mathrm{(E)}+\mathrm{H_2O}\rightleftharpoons\mathrm{(A)}+\mathrm{(B)}

À la température θ\theta de l'expérience, la constante d'équilibre relative à l'estérification de (A) par (B) vaut K=4K=4.

À l'instant t=0t=0, on prépare un mélange (M) contenant n1n_1 mol de (A), n1n_1 mol de (B), n2n_2 mol de (E) et n2n_2 mol d'eau, auquel on ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique concentré ; (M) est maintenu à θ\theta dans un ballon surmonté d'un réfrigérant. Des dosages successifs permettent de tracer la courbe de la figure 1, qui donne la quantité de matière nAn_A de l'acide carboxylique (A) présente dans (M) en fonction du temps.

  1. Sens de la transformation.
    1. En exploitant la figure 1, préciser, en le justifiant, si le mélange (M) évolue spontanément dans le sens de l'hydrolyse ou dans celui de l'estérification.
    2. Exprimer la constante d'équilibre K′K' relative à l'hydrolyse de (E) en fonction de KK ; calculer sa valeur.
    3. Exprimer, en fonction de n1n_1 et n2n_2, la fonction des concentrations Πi\Pi_i relative à l'hydrolyse dans l'état initial de (M). En comparant Πi\Pi_i à K′K', montrer que n2>2 n1n_2>2\,n_1.
  2. Tableau d'avancement.
    1. Dresser le tableau descriptif en avancement xx relatif à la réaction qui se produit spontanément dans (M).
    2. Déterminer, à l'aide de la figure 1, la valeur de n1n_1 et celle de l'avancement final xfx_f.
  3. État d'équilibre.
    1. Montrer qu'à l'équilibre n1+xfn2−xf=12\dfrac{n_1+x_f}{n_2-x_f}=\dfrac{1}{2}. En déduire n2n_2, puis calculer Πi\Pi_i et vérifier le résultat de la question 1.c.
    2. Déterminer la composition du mélange à l'équilibre et le taux d'avancement final τf\tau_f de l'hydrolyse.
  4. On aurait obtenu exactement la même composition à l'équilibre avec un mélange initial équimolaire formé uniquement de n0n_0 mol de (A) et de n0n_0 mol de (B).
    1. Montrer que le taux d'avancement final τf′\tau'_f de l'estérification dans ce mélange vérifie τf′1−τf′=K\dfrac{\tau'_f}{1-\tau'_f}=\sqrt{K} ; calculer τf′\tau'_f.
    2. En déduire la valeur de n0n_0 et vérifier que l'on retrouve la quantité d'acide (A) présente à l'équilibre.
  5. Dans une autre expérience, à la même température θ\theta, on hydrolyse 0,100{,}10 mol de (E) avec n3n_3 mol d'eau (n3>0,10n_3>0{,}10 mol), en présence de quelques gouttes d'acide sulfurique. Lorsque l'équilibre est atteint, on dose l'acide (A) formé par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB=1,0 mol⋅L−1C_B=1{,}0\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} : l'équivalence est obtenue pour VBE=60,0 mLV_{BE}=60{,}0\ \text{mL} (volume corrigé de la contribution de l'acide sulfurique).
    1. Calculer le taux d'avancement final τf′′\tau''_f de cette hydrolyse. Le comparer au taux d'avancement final τ0\tau_0 de l'hydrolyse d'un mélange équimolaire d'ester et d'eau, que l'on calculera.
    2. Déterminer n3n_3.
    3. Dégager l'intérêt pratique d'un excès d'eau lors de l'hydrolyse d'un ester.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1.a Idée : l'acide (A) est un produit de l'hydrolyse et un réactif de l'estérification ; le sens se lit sur la grandeur tracée. D'après la figure 1, nAn_A passe de 5,0×10−2 mol5{,}0\times10^{-2}\ \text{mol} à 15,0×10−2 mol15{,}0\times10^{-2}\ \text{mol} : l'acide (A) se forme. Le mélange (M) évolue donc spontanément dans le sens de l'hydrolyse de l'ester (E).

1.b Idée : l'hydrolyse est la réaction inverse de l'estérification ; sa fonction des concentrations est l'inverse de celle de l'estérification.

K′=[A]eˊq [B]eˊq[E]eˊq [H2O]eˊq=1KK'=\dfrac{[\mathrm{A}]_{\text{éq}}\,[\mathrm{B}]_{\text{éq}}}{[\mathrm{E}]_{\text{éq}}\,[\mathrm{H_2O}]_{\text{éq}}}=\dfrac{1}{K}

K′=14K'=\dfrac{1}{4}, soit K′=0,25\boxed{K'=0{,}25}.

1.c Idée : le volume VV de (M) se simplifie ; l'hydrolyse se produit spontanément tant que sa fonction des concentrations reste inférieure à K′K'.

Πi=n1⋅n1n2⋅n2=(n1n2)2\Pi_i=\dfrac{n_1\cdot n_1}{n_2\cdot n_2}=\left(\dfrac{n_1}{n_2}\right)^2

Le système évolue dans le sens de l'hydrolyse, donc Πi<K′\Pi_i<K' : (n1n2)2<14\left(\dfrac{n_1}{n_2}\right)^2<\dfrac{1}{4}. Les quantités étant positives, n1n2<12\dfrac{n_1}{n_2}<\dfrac{1}{2}, soit n2>2 n1\boxed{n_2>2\,n_1}.

2.a Idée : le tableau s'écrit dans le sens réel, avec des quantités initiales non nulles des deux côtés. L'acide (A) et l'alcool (B) sont formés, l'ester et l'eau sont consommés :

(E)H2O(A)(B)t=0n2n2n1n1tn2−xn2−xn1+xn1+xfinaln2−xfn2−xfn1+xfn1+xf\begin{array}{l|cccc} & \mathrm{(E)} & \mathrm{H_2O} & \mathrm{(A)} & \mathrm{(B)} \\ \hline t=0 & n_2 & n_2 & n_1 & n_1 \\ t & n_2-x & n_2-x & n_1+x & n_1+x \\ \text{final} & n_2-x_f & n_2-x_f & n_1+x_f & n_1+x_f \end{array}

2.b Idée : l'ordonnée à l'origine donne n1n_1 ; le palier donne n1+xfn_1+x_f. À t=0t=0 : nA=n1=5,0×10−2 moln_A=n_1=\boxed{5{,}0\times10^{-2}\ \text{mol}}. Au palier : n1+xf=15,0×10−2 moln_1+x_f=15{,}0\times10^{-2}\ \text{mol}, d'où xf=15,0×10−2−5,0×10−2=0,100 molx_f=15{,}0\times10^{-2}-5{,}0\times10^{-2}=\boxed{0{,}100\ \text{mol}}.

3.a Idée : à l'équilibre, la loi d'action de masse impose que la fonction des concentrations de l'hydrolyse soit égale à K′K'.

K′=(n1+xf)2(n2−xf)2=14K'=\dfrac{(n_1+x_f)^2}{(n_2-x_f)^2}=\dfrac{1}{4}

Les deux quantités étant positives, on prend la racine carrée : n1+xfn2−xf=12\dfrac{n_1+x_f}{n_2-x_f}=\dfrac{1}{2}. D'où n2=xf+2 (n1+xf)=0,100+2×0,150n_2=x_f+2\,(n_1+x_f)=0{,}100+2\times0{,}150, soit n2=0,40 mol\boxed{n_2=0{,}40\ \text{mol}}. Alors Πi=(0,0500,40)2≈1,6×10−2\Pi_i=\left(\dfrac{0{,}050}{0{,}40}\right)^2\approx1{,}6\times10^{-2} : on a bien Πi<K′=0,25\Pi_i<K'=0{,}25, et n2=0,40 mol>2 n1=0,10 moln_2=0{,}40\ \text{mol}>2\,n_1=0{,}10\ \text{mol}.

3.b Idée : lire la dernière ligne du tableau ; l'ester et l'eau, introduits en quantités égales, fixent ensemble l'avancement maximal. À l'équilibre : n(E)=n(H2O)=n2−xf=0,30 moln(\mathrm{E})=n(\mathrm{H_2O})=n_2-x_f=\boxed{0{,}30\ \text{mol}} et n(A)=n(B)=n1+xf=0,15 moln(\mathrm{A})=n(\mathrm{B})=n_1+x_f=\boxed{0{,}15\ \text{mol}}.

Si l'hydrolyse était totale, l'ester et l'eau s'épuiseraient ensemble : xmax⁡=n2=0,40 molx_{\max}=n_2=0{,}40\ \text{mol}, donc τf=xfxmax⁡=0,1000,40=0,25\tau_f=\dfrac{x_f}{x_{\max}}=\dfrac{0{,}100}{0{,}40}=\boxed{0{,}25}. Comme τf<1\tau_f<1, l'hydrolyse est limitée.

4.a Idée : dans un mélange équimolaire d'acide et d'alcool, c'est l'estérification qui se produit ; elle s'arrête lorsque Π=K\Pi=K. Le tableau donne n0−x′n_0-x' pour (A) et (B), x′x' pour l'ester et l'eau ; xmax⁡′=n0x'_{\max}=n_0 et xf′=τf′ n0x'_f=\tau'_f\,n_0 :

K=xf′2(n0−xf′)2=τf′2(1−τf′)2K=\dfrac{{x'_f}^{2}}{(n_0-x'_f)^2}=\dfrac{{\tau'_f}^{2}}{(1-\tau'_f)^2}

Comme 0<τf′<10<\tau'_f<1, la racine carrée donne τf′1−τf′=K=2\dfrac{\tau'_f}{1-\tau'_f}=\sqrt{K}=2, d'où 3 τf′=23\,\tau'_f=2 et τf′=23≈0,67\boxed{\tau'_f=\tfrac{2}{3}\approx0{,}67}.

4.b Idée : « même composition » signifie notamment même quantité d'ester à l'équilibre, xf′=0,30 molx'_f=0{,}30\ \text{mol}. n0=xf′τf′=0,302/3=0,45 moln_0=\dfrac{x'_f}{\tau'_f}=\dfrac{0{,}30}{2/3}=\boxed{0{,}45\ \text{mol}}. Il reste alors n0−xf′=0,45−0,30=0,15 moln_0-x'_f=0{,}45-0{,}30=0{,}15\ \text{mol} d'acide (A), la quantité trouvée en 3.b.

5.a Idée : l'acide dosé est formé par l'hydrolyse : le volume versé à l'équivalence donne directement l'avancement. xf′′=CB VBE=1,0×60,0×10−3=6,0×10−2 molx''_f=C_B\,V_{BE}=1{,}0\times60{,}0\times10^{-3}=6{,}0\times10^{-2}\ \text{mol}. L'eau est en excès (n3>0,10 moln_3>0{,}10\ \text{mol}) : l'ester est le réactif limitant, xmax⁡′′=0,10 molx''_{\max}=0{,}10\ \text{mol}, d'où τf′′=6,0×10−20,10=0,60\tau''_f=\dfrac{6{,}0\times10^{-2}}{0{,}10}=\boxed{0{,}60}.

Pour un mélange équimolaire d'ester et d'eau, le même raisonnement qu'en 4.a donne τ01−τ0=K′=12\dfrac{\tau_0}{1-\tau_0}=\sqrt{K'}=\dfrac{1}{2}, d'où τ0=13≈0,33\tau_0=\dfrac{1}{3}\approx0{,}33 : τf′′>τ0\tau''_f>\tau_0.

5.b Idée : écrire K′K' avec les quantités finales ; la seule inconnue est n3n_3.

K′=xf′′2(0,10−xf′′) (n3−xf′′)K'=\dfrac{{x''_f}^{2}}{(0{,}10-x''_f)\,(n_3-x''_f)}

d'où n3−xf′′=(6,0×10−2)20,25×4,0×10−2=0,36 moln_3-x''_f=\dfrac{(6{,}0\times10^{-2})^2}{0{,}25\times4{,}0\times10^{-2}}=0{,}36\ \text{mol}, soit n3=0,42 mol\boxed{n_3=0{,}42\ \text{mol}}.

5.c Idée : K′K' ne dépend que de la température ; seul le mélange initial a changé. À la même température, K′K' garde la valeur 0,250{,}25, mais l'excès d'eau fait passer le taux d'avancement final de l'hydrolyse de 0,330{,}33 à 0,600{,}60 : il permet de transformer une plus grande fraction de l'ester, le réactif que l'on veut hydrolyser.

Changer d’énoncé, garder le raisonnement

Choisis un seul transfert après le sujet principal. Qu’est-ce qui change ? Quel résultat ou quelle méthode peux-tu réutiliser ? Les autres exercices restent disponibles pour une prochaine séance.

Variantes rencontrées : hydrolyse d'un mélange équimolaire suivie par dosage de l'acide formé, relation τf1−τf=0,5\frac{\tau_f}{1-\tau_f}=0{,}5, puis hydrolyse avec excès d'eau, vitesse moyenne entre deux prélèvements et quantité d'eau à retrouver (principale 2019, Sciences expérimentales) ; mélange des quatre constituants dont le sens se lit sur les courbes de nAn_A et de xx, puis mélange équimolaire acide + alcool équivalent (contrôle 2021, Sciences expérimentales) ; courbe de la fonction des concentrations π(t)\pi(t), valeur de π\pi à la moitié de l'avancement final et excès d'eau (contrôle 2026, Mathématiques). En Sciences techniques, l'hydrolyse n'apparaît que dans les séries et devoirs (formule brute d'un ester CnH2nO2\mathrm{C_nH_{2n}O_2} à partir des masses, mélange ester + eau), jamais dans les sujets nationaux 2015–2026 relevés.

Exercices d'entraînement — une nuance à la fois

1 Drill ES-E.1 — formule brute d'un ester CnH2nO2\mathrm{C_nH_{2n}O_2} à partir des masses, puis K′K' de son hydrolyse (exercice de séries)
Entraînement 01 / 02

Drill ES-E.1 — formule brute d'un ester CnH2nO2\mathrm{C_nH_{2n}O_2} à partir des masses, puis K′K' de son hydrolyse (exercice de séries)

4 questionsCorrigé masqué

L'hydrolyse d'un ester (E) de formule brute CnH2nO2\mathrm{C_nH_{2n}O_2} donne l'acide éthanoïque CH3−COOH\mathrm{CH_3{-}COOH} et un alcool (B) de formule semi-développée CH3−CH2−CH2−OH\mathrm{CH_3{-}CH_2{-}CH_2{-}OH}. Dans un tube muni d'un réfrigérant à air, on mélange mE=10,2 gm_E=10{,}2\ \text{g} d'ester (E) et me=4,5 gm_e=4{,}5\ \text{g} d'eau avec quelques gouttes d'acide sulfurique concentré : ce mélange initial contient au total nT=0,35 moln_T=0{,}35\ \text{mol}.

Le tube est placé dans un bain-marie. Lorsque sa composition ne varie plus, on dose l'acide carboxylique présent par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB=2,0 mol⋅L−1C_B=2{,}0\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} : il faut verser VBE=25,0 mLV_{BE}=25{,}0\ \text{mL} pour atteindre l'équivalence (volume corrigé de la contribution de l'acide sulfurique).

Masses molaires atomiques (g⋅mol−1\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}) : H : 1 ; C : 12 ; O : 16.

  1. Montrer que la quantité de matière totale des quatre constituants du mélange reste égale à nTn_T au cours de la transformation.
  2. Calculer la quantité de matière d'eau introduite ; en déduire celle de l'ester, sa masse molaire MEM_E, puis montrer que n=5n=5.
  3. Écrire la formule semi-développée de l'ester (E) et le nommer. Écrire l'équation de l'hydrolyse et vérifier qu'elle est cohérente avec la formule brute trouvée.
  4. Déterminer l'avancement final xfx_f et la composition du mélange à l'équilibre. En déduire la constante d'équilibre K′K' de l'hydrolyse, puis celle de l'estérification de l'acide éthanoïque par l'alcool (B).
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1. Idée : l'hydrolyse consomme autant de moles (ester + eau) qu'elle en produit (acide + alcool). À une date quelconque : n(E)=nE−xn(\mathrm{E})=n_E-x, n(H2O)=ne−xn(\mathrm{H_2O})=n_e-x, n(acide)=xn(\mathrm{acide})=x, n(B)=xn(\mathrm{B})=x. La somme vaut nE+ne=nTn_E+n_e=n_T : elle ne dépend pas de xx.

2. Idée : l'eau est la seule espèce dont on connaît la masse molaire ; l'ester s'en déduit par le total. ne=4,518=0,25 moln_e=\dfrac{4{,}5}{18}=0{,}25\ \text{mol}, donc nE=nT−ne=0,35−0,25=0,10 moln_E=n_T-n_e=0{,}35-0{,}25=0{,}10\ \text{mol} et ME=mEnE=10,20,10=102 g⋅mol−1M_E=\dfrac{m_E}{n_E}=\dfrac{10{,}2}{0{,}10}=\boxed{102\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}}.

M(CnH2nO2)=12n+2n+32=14n+32M(\mathrm{C_nH_{2n}O_2})=12n+2n+32=14n+32

14n+32=10214n+32=102 donne n=5\boxed{n=5} : la formule brute de l'ester est C5H10O2\mathrm{C_5H_{10}O_2}.

3. Idée : l'ester réunit la partie acyle de l'acide et la partie alkyle de l'alcool, reliées par −COO−\mathrm{{-}COO{-}}. (E) : CH3−COO−CH2−CH2−CH3\mathrm{CH_3{-}COO{-}CH_2{-}CH_2{-}CH_3}, l'éthanoate de propyle. L'équation de l'hydrolyse s'écrit :

CH3−COO−(CH2)2−CH3+H2O\mathrm{CH_3{-}COO{-}(CH_2)_2{-}CH_3+H_2O}
⇌CH3−COOH+CH3−(CH2)2−OH\rightleftharpoons\mathrm{CH_3{-}COOH+CH_3{-}(CH_2)_2{-}OH}

L'ester compte 2+3=52+3=5 atomes de carbone, 1010 atomes d'hydrogène et 22 atomes d'oxygène : c'est bien C5H10O2\mathrm{C_5H_{10}O_2}.

4. Idée : l'acide dosé est formé par l'hydrolyse, donc xf=CB VBEx_f=C_B\,V_{BE} ; l'ester, en défaut, fixe xmax⁡x_{\max}. xf=2,0×25,0×10−3=5,0×10−2 molx_f=2{,}0\times25{,}0\times10^{-3}=\boxed{5{,}0\times10^{-2}\ \text{mol}}. À l'équilibre : n(E)=0,10−0,05=0,05 moln(\mathrm{E})=0{,}10-0{,}05=0{,}05\ \text{mol} ; n(H2O)=0,25−0,05=0,20 moln(\mathrm{H_2O})=0{,}25-0{,}05=0{,}20\ \text{mol} ; n(acide)=n(B)=0,05 moln(\mathrm{acide})=n(\mathrm{B})=0{,}05\ \text{mol}.

K′=0,05×0,050,05×0,20=0,25K'=\dfrac{0{,}05\times0{,}05}{0{,}05\times0{,}20}=0{,}25

Le volume se simplifie. K′=0,25\boxed{K'=0{,}25} et l'estérification, réaction inverse, a pour constante K=1K′=4K=\dfrac{1}{K'}=\boxed{4}.

2 Drill ES-E.2 — courbe π(t)\pi(t) d'une hydrolyse équimolaire : K′K', τf\tau_f et la date où x=xf/2x=x_f/2
Entraînement 02 / 02

Drill ES-E.2 — courbe π(t)\pi(t) d'une hydrolyse équimolaire : K′K', τf\tau_f et la date où x=xf/2x=x_f/2

6 questionsFigure fournieCorrigé masqué

On étudie l'hydrolyse du méthanoate d'éthyle HCOO−CH2−CH3\mathrm{HCOO{-}CH_2{-}CH_3} (E), qui donne un acide carboxylique, l'acide méthanoïque, et un alcool, l'éthanol. Des tubes identiques, munis chacun d'un réfrigérant à air, contiennent n0n_0 mol d'ester et n0n_0 mol d'eau, avec quelques gouttes d'acide sulfurique concentré ; à t=0t=0, ils sont placés dans un bain-marie maintenu à température constante.

Le dosage de l'acide formé dans des tubes retirés à différentes dates permet de tracer la courbe ci-dessous, qui représente la fonction des concentrations π\pi associée à l'équation de l'hydrolyse en fonction du temps.

  1. Exprimer π\pi en fonction de n0n_0 et de l'avancement xx de l'hydrolyse.
  2. Montrer que la constante d'équilibre K′K' de l'hydrolyse s'écrit K′=τf2(1−τf)2K'=\dfrac{\tau_f^2}{(1-\tau_f)^2}, où τf\tau_f est le taux d'avancement final.
  3. On note t1t_1 la date à laquelle l'avancement vaut la moitié de l'avancement final xfx_f. Montrer que π(t1)=τf2(2−τf)2\pi(t_1)=\dfrac{\tau_f^2}{(2-\tau_f)^2}.
  4. En exploitant la courbe, relever la valeur de K′K' ; en déduire τf\tau_f, π(t1)\pi(t_1) puis la date t1t_1.
  5. Un élève affirme que t1t_1 est la date à laquelle π\pi atteint la moitié de sa valeur finale. Lire cette date sur la courbe et expliquer son erreur.
  6. Lorsque l'équilibre est atteint, le dosage de l'acide présent dans un tube demande VBE=12,0 mLV_{BE}=12{,}0\ \text{mL} d'une solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB=0,50 mol⋅L−1C_B=0{,}50\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} (volume corrigé de la contribution de l'acide sulfurique). En déduire n0n_0.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1. Idée : mélange équimolaire, coefficients égaux à 1 ; le volume se simplifie. À la date tt : ester et eau n0−xn_0-x, acide et alcool xx, d'où π=x2(n0−x)2\boxed{\pi=\dfrac{x^2}{(n_0-x)^2}}.

2. Idée : à l'équilibre π=K′\pi=K', et xmax⁡=n0x_{\max}=n_0 donne xf=τf n0x_f=\tau_f\,n_0. K′=xf2(n0−xf)2=τf2 n02n02(1−τf)2=τf2(1−τf)2K'=\dfrac{x_f^2}{(n_0-x_f)^2}=\dfrac{\tau_f^2\,n_0^2}{n_0^2(1-\tau_f)^2}=\dfrac{\tau_f^2}{(1-\tau_f)^2}.

3. Idée : remplacer xx par xf2=τf n02\dfrac{x_f}{2}=\dfrac{\tau_f\,n_0}{2} dans l'expression de la question 1.

π(t1)=(τfn02)2(n0−τfn02)2=τf2(2−τf)2\pi(t_1)=\dfrac{\left(\frac{\tau_f n_0}{2}\right)^2}{\left(n_0-\frac{\tau_f n_0}{2}\right)^2}=\dfrac{\tau_f^2}{(2-\tau_f)^2}

4. Idée : le palier de π\pi est K′K'. La courbe tend vers 25×10−225\times10^{-2} : K′=0,25\boxed{K'=0{,}25}. Comme 0<τf<10<\tau_f<1, τf1−τf=K′=12\dfrac{\tau_f}{1-\tau_f}=\sqrt{K'}=\dfrac{1}{2}, d'où τf=13\boxed{\tau_f=\tfrac{1}{3}}. Alors π(t1)=(1/3)2(5/3)2=125=4,0×10−2\pi(t_1)=\dfrac{(1/3)^2}{(5/3)^2}=\dfrac{1}{25}=\boxed{4{,}0\times10^{-2}}. L'horizontale π=4×10−2\pi=4\times10^{-2} coupe la courbe à t1=10 min\boxed{t_1=10\ \text{min}}.

5. Idée : π\pi n'est pas proportionnel à xx. La moitié du palier, 12,5×10−212{,}5\times10^{-2}, est atteinte vers 22 min22\ \text{min}, et non à 10 min10\ \text{min} : π\pi varie comme x2(n0−x)2\dfrac{x^2}{(n_0-x)^2}, si bien qu'à la moitié de l'avancement final π\pi ne vaut que 425\dfrac{4}{25} de sa valeur finale.

6. Idée : l'acide dosé est formé, donc xf=CB VBEx_f=C_B\,V_{BE}. xf=0,50×12,0×10−3=6,0×10−3 molx_f=0{,}50\times12{,}0\times10^{-3}=6{,}0\times10^{-3}\ \text{mol} et n0=xfτf=3×6,0×10−3=1,8×10−2 moln_0=\dfrac{x_f}{\tau_f}=3\times6{,}0\times10^{-3}=\boxed{1{,}8\times10^{-2}\ \text{mol}}.

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