Exercice 1 — hydrolyse d'un ester et mélange à quatre constituants (4,5 points), dans l'esprit des sessions 2019–2026
On étudie l'hydrolyse de l'ester (E), le propanoate d'éthyle . Elle conduit à un acide carboxylique (A), l'acide propanoïque, et à un alcool (B), l'éthanol :
À la température de l'expérience, la constante d'équilibre relative à l'estérification de (A) par (B) vaut .
À l'instant , on prépare un mélange (M) contenant mol de (A), mol de (B), mol de (E) et mol d'eau, auquel on ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique concentré ; (M) est maintenu à dans un ballon surmonté d'un réfrigérant. Des dosages successifs permettent de tracer la courbe de la figure 1, qui donne la quantité de matière de l'acide carboxylique (A) présente dans (M) en fonction du temps.
- Sens de la transformation.
- En exploitant la figure 1, préciser, en le justifiant, si le mélange (M) évolue spontanément dans le sens de l'hydrolyse ou dans celui de l'estérification.
- Exprimer la constante d'équilibre relative à l'hydrolyse de (E) en fonction de ; calculer sa valeur.
- Exprimer, en fonction de et , la fonction des concentrations relative à l'hydrolyse dans l'état initial de (M). En comparant à , montrer que .
- Tableau d'avancement.
- Dresser le tableau descriptif en avancement relatif à la réaction qui se produit spontanément dans (M).
- Déterminer, à l'aide de la figure 1, la valeur de et celle de l'avancement final .
- État d'équilibre.
- Montrer qu'à l'équilibre . En déduire , puis calculer et vérifier le résultat de la question 1.c.
- Déterminer la composition du mélange à l'équilibre et le taux d'avancement final de l'hydrolyse.
- On aurait obtenu exactement la même composition à l'équilibre avec un mélange initial équimolaire formé uniquement de mol de (A) et de mol de (B).
- Montrer que le taux d'avancement final de l'estérification dans ce mélange vérifie ; calculer .
- En déduire la valeur de et vérifier que l'on retrouve la quantité d'acide (A) présente à l'équilibre.
- Dans une autre expérience, à la même température , on hydrolyse mol de (E) avec mol d'eau ( mol), en présence de quelques gouttes d'acide sulfurique. Lorsque l'équilibre est atteint, on dose l'acide (A) formé par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire : l'équivalence est obtenue pour (volume corrigé de la contribution de l'acide sulfurique).
- Calculer le taux d'avancement final de cette hydrolyse. Le comparer au taux d'avancement final de l'hydrolyse d'un mélange équimolaire d'ester et d'eau, que l'on calculera.
- Déterminer .
- Dégager l'intérêt pratique d'un excès d'eau lors de l'hydrolyse d'un ester.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche
1.a Idée : l'acide (A) est un produit de l'hydrolyse et un réactif de l'estérification ; le sens se lit sur la grandeur tracée. D'après la figure 1, passe de à : l'acide (A) se forme. Le mélange (M) évolue donc spontanément dans le sens de l'hydrolyse de l'ester (E).
1.b Idée : l'hydrolyse est la réaction inverse de l'estérification ; sa fonction des concentrations est l'inverse de celle de l'estérification.
, soit .
1.c Idée : le volume de (M) se simplifie ; l'hydrolyse se produit spontanément tant que sa fonction des concentrations reste inférieure à .
Le système évolue dans le sens de l'hydrolyse, donc : . Les quantités étant positives, , soit .
2.a Idée : le tableau s'écrit dans le sens réel, avec des quantités initiales non nulles des deux côtés. L'acide (A) et l'alcool (B) sont formés, l'ester et l'eau sont consommés :
2.b Idée : l'ordonnée à l'origine donne ; le palier donne . À : . Au palier : , d'où .
3.a Idée : à l'équilibre, la loi d'action de masse impose que la fonction des concentrations de l'hydrolyse soit égale à .
Les deux quantités étant positives, on prend la racine carrée : . D'où , soit . Alors : on a bien , et .
3.b Idée : lire la dernière ligne du tableau ; l'ester et l'eau, introduits en quantités égales, fixent ensemble l'avancement maximal. À l'équilibre : et .
Si l'hydrolyse était totale, l'ester et l'eau s'épuiseraient ensemble : , donc . Comme , l'hydrolyse est limitée.
4.a Idée : dans un mélange équimolaire d'acide et d'alcool, c'est l'estérification qui se produit ; elle s'arrête lorsque . Le tableau donne pour (A) et (B), pour l'ester et l'eau ; et :
Comme , la racine carrée donne , d'où et .
4.b Idée : « même composition » signifie notamment même quantité d'ester à l'équilibre, . . Il reste alors d'acide (A), la quantité trouvée en 3.b.
5.a Idée : l'acide dosé est formé par l'hydrolyse : le volume versé à l'équivalence donne directement l'avancement. . L'eau est en excès () : l'ester est le réactif limitant, , d'où .
Pour un mélange équimolaire d'ester et d'eau, le même raisonnement qu'en 4.a donne , d'où : .
5.b Idée : écrire avec les quantités finales ; la seule inconnue est .
d'où , soit .
5.c Idée : ne dépend que de la température ; seul le mélange initial a changé. À la même température, garde la valeur , mais l'excès d'eau fait passer le taux d'avancement final de l'hydrolyse de à : il permet de transformer une plus grande fraction de l'ester, le réactif que l'on veut hydrolyser.