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Fahmio
Fahmio
Bac Tunisie
Chimie/AB-J
AB-JAcides, bases et pH

Monobase faible : caractère faible, τf=10pH−pKeC\tau_f=\dfrac{10^{\mathrm{pH}-pK_e}}{C}, pKapK_a du couple BH+/B\text{BH}^+/\text{B}, classement de deux bases et dilution

Idée directrice

L'ouverture la plus constante de l'exercice acide-base, côté base : on montre que la monobase est faible en comparant son pH à pKe+log⁡CpK_e+\log C, on calcule τf=10pH−pKeC\tau_f=\dfrac{10^{\mathrm{pH}-pK_e}}{C} et on vérifie τf≤0,05\tau_f\le0{,}05. Cette approximation ([B]≈C[\text{B}]\approx C) donne τf=10pKa−pH\tau_f=10^{pK_a-\mathrm{pH}}, donc le pKapK_a du couple BH+/B\text{BH}^+/\text{B}. À même concentration, la base la plus forte a le pH le plus grand ; à même pH, c'est la moins concentrée. La dilution augmente τf\tau_f (Cτf2=Ke/KaC\tau_f^2=K_e/K_a) et fait baisser le pH.

Ce qui aide à reconnaître la démarche

« Montrer que la monobase B est faible » ; « Montrer que le taux d'avancement final … s'écrit τf=10(pKa−pH)\tau_f=10^{(pK_a-\mathrm{pH})} » ; « Vérifier que B est faiblement ionisée » ; « Comparer les forces relatives des monobases B₁ et B₂ » ; « Montrer que C=10(2pH−pKe−pKa)C=10^{(2\mathrm{pH}-pK_e-pK_a)} »

Besoin d’un point de départ ? Voir la méthode
  • Base faible ou forte : comparer le pH à pKe+log⁡CpK_e+\log C (valeur d'une base forte) ; un pH plus petit signe une réaction limitée.
  • τf=[OH−]C=10pH−pKeC\tau_f=\dfrac{[\text{OH}^-]}{C}=\dfrac{10^{\mathrm{pH}-pK_e}}{C}, à comparer à 0,050{,}05 avant toute approximation.
  • Base faiblement ionisée : [B]≈C[\text{B}]\approx C, d'où τf=10pKa−pH\tau_f=10^{pK_a-\mathrm{pH}}, pKa=2 pH−pKe−log⁡CpK_a=2\,\mathrm{pH}-pK_e-\log C et pH=12(pKe+pKa+log⁡C)\mathrm{pH}=\frac12(pK_e+pK_a+\log C).
  • Classer : à même CC, la plus forte a le pH (et le τf\tau_f) le plus grand ; à même pH, la plus forte est la moins concentrée.
  • Dilution : Cτf2=Ke/KaC\tau_f^2=K_e/K_a ; τf\tau_f augmente, le pH baisse (de 12log⁡n\frac12\log n pour une dilution par nn) — revérifier τf≤0,05\tau_f\le0{,}05 après la dilution.
Les pièges à vérifier dans ta démarche

Écrire τf=10−pHC\tau_f=\dfrac{10^{-\mathrm{pH}}}{C} pour une base (c'est [OH−][\text{OH}^-] qu'il faut, pas [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+]) ; utiliser [B]≈C[\text{B}]\approx C sans avoir vérifié τf≤0,05\tau_f\le0{,}05 ; conclure « même pH donc même force » ou « même pH donc même quantité de base à doser » ; croire que la dilution rend la solution plus basique alors qu'elle ionise davantage la base et fait baisser le pH ; oublier, après une dilution, de vérifier que l'approximation reste valable.

Sujet principal

Exercice — deux monobases faibles (3,75 points), dans l'esprit des sessions 2017–2025

8 questionsCorrigé masqué

Toutes les solutions sont prises à 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}, température à laquelle Ke=10−14K_e=10^{-14}. On néglige les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau. Une monobase est dite faiblement ionisée dans une solution si le taux d'avancement final de sa réaction avec l'eau vérifie τf≤0,05\tau_f\le0{,}05.

On dispose de deux solutions aqueuses (S1)(S_1) et (S2)(S_2) contenant respectivement les monobases B1\text{B}_1 et B2\text{B}_2. On dose séparément un volume VB=10 mLV_B=10\ \text{mL} de chacune d'elles par une solution d'acide chlorhydrique (monoacide fort) de concentration CA=2,5×10−2 mol⋅L−1C_A=2{,}5\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1} : pour les deux dosages, l'équivalence est atteinte après l'ajout de VAE=20 mLV_{AE}=20\ \text{mL} d'acide. Les pH initiaux mesurés sont pH1=10,95\mathrm{pH}_1=10{,}95 pour (S1)(S_1) et pH2=11,25\mathrm{pH}_2=11{,}25 pour (S2)(S_2).

On donne les pKapK_a de quelques couples à 25 ∘C25\ ^\circ\text{C} :

  • C6H5NH3+/C6H5NH2\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_3^+/\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2 : 4,64{,}6 ;
  • NH4+/NH3\text{NH}_4^+/\text{NH}_3 : 9,29{,}2 ;
  • (CH3)3NH+/(CH3)3N(\text{CH}_3)_3\text{NH}^+/(\text{CH}_3)_3\text{N} : 9,89{,}8 ;
  • CH3NH3+/CH3NH2\text{CH}_3\text{NH}_3^+/\text{CH}_3\text{NH}_2 : 10,710{,}7.
  1. Les concentrations.
    1. Montrer que les deux solutions ont la même concentration molaire CC et calculer sa valeur.
    2. Montrer que B1\text{B}_1 et B2\text{B}_2 sont des bases faibles.
  2. Taux d'avancement final.
    1. Écrire l'équation de la réaction d'une monobase B\text{B} avec l'eau et dresser le tableau descriptif de son évolution en avancement volumique yy.
    2. Montrer que le taux d'avancement final s'écrit τf=10(pH−pKe)C\tau_f=\dfrac{10^{(\mathrm{pH}-pK_e)}}{C}. Calculer τf1\tau_{f1} et τf2\tau_{f2} et vérifier que les deux bases sont faiblement ionisées.
    3. Comparer, en le justifiant, les forces des bases B1\text{B}_1 et B2\text{B}_2.
  3. Constantes d'acidité.
    1. Montrer que, pour une monobase faible faiblement ionisée, τf=10(pKa−pH)\tau_f=10^{(pK_a-\mathrm{pH})}, KaK_a étant la constante d'acidité du couple BH+/B\text{BH}^+/\text{B}.
    2. En déduire pKa1pK_{a1} et pKa2pK_{a2}, puis identifier dans la liste donnée les bases B1\text{B}_1 et B2\text{B}_2.
  4. Dilution de (S1)(S_1).
    1. Montrer que, pour une monobase faible faiblement ionisée, C τf2=KeKaC\,\tau_f^2=\dfrac{K_e}{K_a}. En déduire, sans calcul, l'effet d'une dilution sur le taux d'avancement final et sur le pH.
    2. À 10 mL10\ \text{mL} de (S1)(S_1), on ajoute 40 mL40\ \text{mL} d'eau distillée. Calculer le taux d'avancement final τf1′\tau'_{f1} dans la solution obtenue, vérifier que B1\text{B}_1 y reste faiblement ionisée, puis calculer le pH de cette solution.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1.a Idée : même volume dosé, même acide, même volume à l'équivalence, donc même quantité de base. À l'équivalence, C VB=CA VAEC\,V_B=C_A\,V_{AE} pour chacun des deux dosages : les deux solutions ont la même concentration C=CAVAEVB=2,5×10−2×2010=5,0×10−2 mol⋅L−1C=\dfrac{C_AV_{AE}}{V_B}=\dfrac{2{,}5\times10^{-2}\times20}{10}=\boxed{5{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1}}.

1.b Une monobase forte de concentration CC donnerait pH=pKe+log⁡C=14+log⁡(5,0×10−2)≈12,7\mathrm{pH}=pK_e+\log C=14+\log(5{,}0\times10^{-2})\approx12{,}7. Les pH mesurés, 10,9510{,}95 et 11,2511{,}25, sont plus petits : [OH−]<C[\text{OH}^-]<C, la réaction de chaque base avec l'eau est limitée. B1\text{B}_1 et B2\text{B}_2 sont des bases faibles.

2.a B+H2O⇌BH++OH−\text{B}+\text{H}_2\text{O}\rightleftharpoons\text{BH}^++\text{OH}^- (eau en excès) :

Avancement volumique[B][\text{B}][BH+][\text{BH}^+][OH−][\text{OH}^-]
y=0y=0CC0000
yyC−yC-yyyyy
yfy_fC−yfC-y_fyfy_fyfy_f

2.b L'eau étant en excès, ymax=Cy_{max}=C et τf=yfC\tau_f=\dfrac{y_f}{C}. Les ions OH−\text{OH}^- de l'eau étant négligés, yf=[OH−]=Ke[H3O+]=10pH−pKey_f=[\text{OH}^-]=\dfrac{K_e}{[\text{H}_3\text{O}^+]}=10^{\mathrm{pH}-pK_e}, d'où τf=10(pH−pKe)C\tau_f=\dfrac{10^{(\mathrm{pH}-pK_e)}}{C}. Ainsi τf1=10−3,055,0×10−2≈1,8×10−2\tau_{f1}=\dfrac{10^{-3{,}05}}{5{,}0\times10^{-2}}\approx\boxed{1{,}8\times10^{-2}} et τf2=10−2,755,0×10−2≈3,6×10−2\tau_{f2}=\dfrac{10^{-2{,}75}}{5{,}0\times10^{-2}}\approx\boxed{3{,}6\times10^{-2}} : les deux valeurs sont inférieures à 0,050{,}05, les deux bases sont faiblement ionisées.

2.c Idée : à concentration égale, la base la plus forte est la plus ionisée. τf2>τf1\tau_{f2}>\tau_{f1} pour la même concentration : B2\text{B}_2 réagit davantage avec l'eau, B2\text{B}_2 est plus forte que B1\text{B}_1, ce que traduit aussi pH2>pH1\mathrm{pH}_2>\mathrm{pH}_1.

3.a Ka=[B][H3O+][BH+]K_a=\dfrac{[\text{B}][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{BH}^+]} avec [BH+]=Cτf[\text{BH}^+]=C\tau_f et [B]=C(1−τf)≈C[\text{B}]=C(1-\tau_f)\approx C puisque τf≤0,05\tau_f\le0{,}05. Donc Ka≈10−pHτfK_a\approx\dfrac{10^{-\mathrm{pH}}}{\tau_f}, soit τf=10−pH10−pKa=10(pKa−pH)\tau_f=\dfrac{10^{-\mathrm{pH}}}{10^{-pK_a}}=10^{(pK_a-\mathrm{pH})}.

3.b pKa=pH+log⁡τfpK_a=\mathrm{pH}+\log\tau_f : pKa1=10,95+log⁡(1,78×10−2)≈9,2pK_{a1}=10{,}95+\log(1{,}78\times10^{-2})\approx\boxed{9{,}2} et pKa2=11,25+log⁡(3,56×10−2)≈9,8pK_{a2}=11{,}25+\log(3{,}56\times10^{-2})\approx\boxed{9{,}8}. B1\text{B}_1 est l'ammoniac NH3\text{NH}_3 et B2\text{B}_2 la triméthylamine (CH3)3N(\text{CH}_3)_3\text{N} ; la base la plus forte a bien le pKapK_a le plus grand.

4.a Avec [BH+]=[OH−]=Cτf[\text{BH}^+]=[\text{OH}^-]=C\tau_f et [B]≈C[\text{B}]\approx C : Ka=C [H3O+]Cτf=Ke[OH−] τf=KeCτf2K_a=\dfrac{C\,[\text{H}_3\text{O}^+]}{C\tau_f}=\dfrac{K_e}{[\text{OH}^-]\,\tau_f}=\dfrac{K_e}{C\tau_f^2}, soit Cτf2=KeKaC\tau_f^2=\dfrac{K_e}{K_a}, constante à température donnée. Si CC diminue, τf=KeKaC\tau_f=\sqrt{\dfrac{K_e}{K_aC}} augmente : la dilution favorise l'ionisation de la base. En revanche [OH−]=Cτf=KeCKa[\text{OH}^-]=C\tau_f=\sqrt{\dfrac{K_eC}{K_a}} diminue : le pH diminue et se rapproche de 7.

4.b C′=C×1050=1,0×10−2 mol⋅L−1C'=\dfrac{C\times10}{50}=1{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1} (dilution par 5). τf1′=τf1CC′=1,78×10−2×5≈4,0×10−2≤0,05\tau'_{f1}=\tau_{f1}\sqrt{\dfrac{C}{C'}}=1{,}78\times10^{-2}\times\sqrt5\approx\boxed{4{,}0\times10^{-2}}\le0{,}05 : B1\text{B}_1 reste faiblement ionisée. Alors pH′=pKa1−log⁡τf1′=9,2+1,40≈10,6\mathrm{pH}'=pK_{a1}-\log\tau'_{f1}=9{,}2+1{,}40\approx\boxed{10{,}6}, soit une baisse de 12log⁡5≈0,35\frac12\log5\approx0{,}35.

Changer d’énoncé, garder le raisonnement

Choisis un seul transfert après le sujet principal. Qu’est-ce qui change ? Quel résultat ou quelle méthode peux-tu réutiliser ? Les autres exercices restent disponibles pour une prochaine séance.

Variantes rencontrées : relation [B][BH+]=C⋅10(pKe−pH)\dfrac{[\text{B}]}{[\text{BH}^+]}=C\cdot10^{(pK_e-\mathrm{pH})} puis deux monobases de même pH initial (principale 2023, Mathématiques) ; monobase faible de pH 11,00 diluée, τf=10(pH−pKe)C\tau_f=\dfrac{10^{(\mathrm{pH}-pK_e)}}{C} (principale 2021, Mathématiques) ; trois monobases dont une forte, VAEV_{AE} en tableau, τf=10(pKa−pH)\tau_f=10^{(pK_a-\mathrm{pH})} puis dilution (contrôle 2025, Sciences expérimentales) ; relation C=10(2pH−pKe−pKa)C=10^{(2\mathrm{pH}-pK_e-pK_a)} et dosage après dilution (contrôle 2024, Sciences expérimentales) ; trois monobases de même concentration classées par leur pH (principale 2017, Mathématiques) ; effet de la dilution τf=τf01+Ve/V0\tau_f=\tau_{f0}\sqrt{1+V_e/V_0} (principale 2019, Mathématiques).

Exercices d'entraînement — une nuance à la fois

1 Drill AB-J.1 — l'ammoniac : de la dissolution du gaz au pKapK_a du couple NH4+/NH3\text{NH}_4^+/\text{NH}_3
Entraînement 01 / 03

Drill AB-J.1 — l'ammoniac : de la dissolution du gaz au pKapK_a du couple NH4+/NH3\text{NH}_4^+/\text{NH}_3

5 questionsCorrigé masqué

À 25 ∘C25\ ^\circ\text{C} (Ke=10−14K_e=10^{-14}), on dissout 0,24 L0{,}24\ \text{L} de gaz ammoniac NH3\text{NH}_3 (volume molaire Vm=24 L⋅mol−1V_m=24\ \text{L·mol}^{-1} dans les conditions de l'expérience) dans de l'eau distillée et on complète à 500 mL500\ \text{mL}. Le pH de la solution (S)(S) obtenue vaut 10,7510{,}75. On néglige les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau ; une base est faiblement ionisée si τf≤0,05\tau_f\le0{,}05.

  1. Calculer la concentration molaire CC de (S)(S).
  2. Montrer que l'ammoniac est une base faible.
  3. Calculer le taux d'avancement final τf\tau_f de la réaction de NH3\text{NH}_3 avec l'eau ; conclure.
  4. En précisant l'approximation utilisée, montrer que pKa=2 pH−pKe−log⁡CpK_a=2\,\mathrm{pH}-pK_e-\log C pour le couple NH4+/NH3\text{NH}_4^+/\text{NH}_3 ; calculer sa valeur.
  5. Quelle est l'espèce du couple qui prédomine dans (S)(S) ? Calculer le rapport [NH3][NH4+]\dfrac{[\text{NH}_3]}{[\text{NH}_4^+]}.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1. n=0,2424=1,0×10−2 moln=\dfrac{0{,}24}{24}=1{,}0\times10^{-2}\ \text{mol} ; C=nV=1,0×10−20,500=2,0×10−2 mol⋅L−1C=\dfrac{n}{V}=\dfrac{1{,}0\times10^{-2}}{0{,}500}=\boxed{2{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1}}.

2. Une base forte donnerait pH=14+log⁡C≈12,3\mathrm{pH}=14+\log C\approx12{,}3. Le pH mesuré est plus petit : [OH−]=10−3,25≈5,6×10−4 mol⋅L−1<C[\text{OH}^-]=10^{-3{,}25}\approx5{,}6\times10^{-4}\ \text{mol·L}^{-1}<C, la réaction avec l'eau est limitée, l'ammoniac est une base faible.

3. τf=10pH−pKeC=5,6×10−42,0×10−2≈2,8×10−2≤0,05\tau_f=\dfrac{10^{\mathrm{pH}-pK_e}}{C}=\dfrac{5{,}6\times10^{-4}}{2{,}0\times10^{-2}}\approx\boxed{2{,}8\times10^{-2}}\le0{,}05 : l'ammoniac est faiblement ionisé dans (S)(S).

4. Idée : faiblement ionisée signifie [NH3]≈C[\text{NH}_3]\approx C. Ka=[NH3][H3O+][NH4+]K_a=\dfrac{[\text{NH}_3][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{NH}_4^+]} avec [NH4+]=[OH−]=10pH−pKe[\text{NH}_4^+]=[\text{OH}^-]=10^{\mathrm{pH}-pK_e} (ions de l'eau négligés) et [NH3]≈C[\text{NH}_3]\approx C : Ka=C⋅10−pH10pH−pKeK_a=\dfrac{C\cdot10^{-\mathrm{pH}}}{10^{\mathrm{pH}-pK_e}}, d'où pKa=2 pH−pKe−log⁡C=21,5−14+1,70≈9,2pK_a=2\,\mathrm{pH}-pK_e-\log C=21{,}5-14+1{,}70\approx\boxed{9{,}2}.

5. pH=10,75>pKa=9,2\mathrm{pH}=10{,}75>pK_a=9{,}2 : la forme basique NH3\text{NH}_3 prédomine. [NH3][NH4+]=10pH−pKa=101,55≈35\dfrac{[\text{NH}_3]}{[\text{NH}_4^+]}=10^{\mathrm{pH}-pK_a}=10^{1{,}55}\approx\boxed{35}, cohérent avec τf=11+35≈2,8×10−2\tau_f=\dfrac{1}{1+35}\approx2{,}8\times10^{-2}.

2 Drill AB-J.2 — deux monobases de même pH : laquelle est la plus forte, laquelle demande le plus d'acide ?
Entraînement 02 / 03

Drill AB-J.2 — deux monobases de même pH : laquelle est la plus forte, laquelle demande le plus d'acide ?

4 questionsCorrigé masqué

À 25 ∘C25\ ^\circ\text{C} (Ke=10−14K_e=10^{-14}), deux solutions (S1)(S_1) et (S2)(S_2) des monobases faibles B1\text{B}_1 et B2\text{B}_2 ont le même pH, 11,1011{,}10, mais des concentrations différentes : C1=0,10 mol⋅L−1C_1=0{,}10\ \text{mol·L}^{-1} et C2=5,0×10−2 mol⋅L−1C_2=5{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1}. On néglige les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau ; une base est faiblement ionisée si τf≤0,05\tau_f\le0{,}05.

  1. Calculer les taux d'avancement finaux τf1\tau_{f1} et τf2\tau_{f2} ; vérifier que les deux bases sont faiblement ionisées.
  2. Sachant que, pour une monobase faiblement ionisée, τf=10(pKa−pH)\tau_f=10^{(pK_a-\mathrm{pH})}, comparer sans calculer les pKapK_a les forces des deux bases.
  3. Calculer pKa1pK_{a1} et pKa2pK_{a2} et vérifier la comparaison.
  4. On dose 20 mL20\ \text{mL} de chaque solution par une même solution d'acide chlorhydrique de concentration 5,0×10−2 mol⋅L−15{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1}. Un élève affirme : « les deux solutions ayant le même pH, les deux dosages demandent le même volume d'acide ». Discuter cette affirmation en calculant les volumes à l'équivalence.
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1. Dans les deux solutions, [OH−]=1011,10−14=10−2,90≈1,26×10−3 mol⋅L−1[\text{OH}^-]=10^{11{,}10-14}=10^{-2{,}90}\approx1{,}26\times10^{-3}\ \text{mol·L}^{-1}. τf1=1,26×10−30,10≈1,3×10−2\tau_{f1}=\dfrac{1{,}26\times10^{-3}}{0{,}10}\approx\boxed{1{,}3\times10^{-2}} et τf2=1,26×10−35,0×10−2≈2,5×10−2\tau_{f2}=\dfrac{1{,}26\times10^{-3}}{5{,}0\times10^{-2}}\approx\boxed{2{,}5\times10^{-2}} : toutes deux inférieures à 0,050{,}05.

2. Idée : à pH égal, τf=10pKa−pH\tau_f=10^{pK_a-\mathrm{pH}} croît avec pKapK_a. τf2>τf1\tau_{f2}>\tau_{f1} au même pH, donc pKa2>pKa1pK_{a2}>pK_{a1} : B2\text{B}_2 est la plus forte. Deux fois moins concentrée, elle fournit autant d'ions OH−\text{OH}^- que B1\text{B}_1.

3. pKa=pH+log⁡τfpK_a=\mathrm{pH}+\log\tau_f : pKa1=11,10+log⁡(1,26×10−2)≈9,2pK_{a1}=11{,}10+\log(1{,}26\times10^{-2})\approx\boxed{9{,}2} et pKa2=11,10+log⁡(2,52×10−2)≈9,5pK_{a2}=11{,}10+\log(2{,}52\times10^{-2})\approx\boxed{9{,}5} : pKa2>pKa1pK_{a2}>pK_{a1}, la comparaison est confirmée.

4. À l'équivalence, CAVAE=C VBC_AV_{AE}=C\,V_B : VAE1=0,10×205,0×10−2=40 mLV_{AE1}=\dfrac{0{,}10\times20}{5{,}0\times10^{-2}}=\boxed{40\ \text{mL}} et VAE2=5,0×10−2×205,0×10−2=20 mLV_{AE2}=\dfrac{5{,}0\times10^{-2}\times20}{5{,}0\times10^{-2}}=\boxed{20\ \text{mL}}. L'affirmation est fausse : le pH ne renseigne que sur la base ionisée ([OH−][\text{OH}^-]), alors que le dosage neutralise toute la base, ionisée ou non ; (S1)(S_1) en contient deux fois plus.

3 Drill AB-J.3 — la relation C=10(2pH−pKe−pKa)C=10^{(2\mathrm{pH}-pK_e-pK_a)} : concentration, dosage après dilution et solution tampon
Entraînement 03 / 03

Drill AB-J.3 — la relation C=10(2pH−pKe−pKa)C=10^{(2\mathrm{pH}-pK_e-pK_a)} : concentration, dosage après dilution et solution tampon

5 questionsCorrigé masqué

À 25 ∘C25\ ^\circ\text{C} (Ke=10−14K_e=10^{-14}), on néglige les ions provenant de l'ionisation propre de l'eau ; une base est faiblement ionisée si τf≤0,05\tau_f\le0{,}05. On dispose d'une solution (S0)(S_0) d'une monobase faible B\text{B} de concentration C0=0,10 mol⋅L−1C_0=0{,}10\ \text{mol·L}^{-1}. À V0=10 mLV_0=10\ \text{mL} de (S0)(S_0), on ajoute un volume VeV_e d'eau distillée : on obtient la solution (S1)(S_1), de concentration C1C_1. On dose Vb=20 mLV_b=20\ \text{mL} de (S1)(S_1) par une solution (Sa)(S_a) d'acide chlorhydrique de concentration CaC_a ; l'équivalence est obtenue pour VaE=20 mLV_{aE}=20\ \text{mL}. Quelques mesures :

VaV_a (mL)0510152025
pH10,910,09,59,05,72,7
  1. Montrer que, si B\text{B} est faiblement ionisée dans une solution de concentration CC, alors C=10(2pH−pKe−pKa)C=10^{(2\mathrm{pH}-pK_e-pK_a)}, KaK_a étant la constante d'acidité du couple BH+/B\text{BH}^+/\text{B}.
  2. En exploitant le tableau :
    1. justifier que B\text{B} est une base faible ;
    2. déterminer le pKapK_a du couple BH+/B\text{BH}^+/\text{B}.
  3. La solution (S1)(S_1).
    1. Calculer C1C_1 et vérifier que B\text{B} est faiblement ionisée dans (S1)(S_1).
    2. Justifier, sans calcul supplémentaire, que B\text{B} est aussi faiblement ionisée dans (S0)(S_0).
  4. Déterminer CaC_a et le volume VeV_e.
  5. Quel volume de (Sa)(S_a) faut-il ajouter à 10 mL10\ \text{mL} de (S0)(S_0) pour obtenir un mélange renfermant autant de B\text{B} que de BH+\text{BH}^+ ? Justifier que ce mélange est une solution tampon et donner son pH.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1. Ka=[B][H3O+][BH+]K_a=\dfrac{[\text{B}][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{BH}^+]} avec [BH+]=[OH−]=10pH−pKe[\text{BH}^+]=[\text{OH}^-]=10^{\mathrm{pH}-pK_e} et, la base étant faiblement ionisée, [B]≈C[\text{B}]\approx C. Donc Ka=C⋅10pKe−2pHK_a=C\cdot10^{pK_e-2\mathrm{pH}}, soit C=Ka⋅102pH−pKe=10(2pH−pKe−pKa)C=K_a\cdot10^{2\mathrm{pH}-pK_e}=10^{(2\mathrm{pH}-pK_e-pK_a)}.

2.a À l'équivalence (Va=20 mLV_a=20\ \text{mL}), pH=5,7<7\mathrm{pH}=5{,}7<7 : la solution ne contient plus que l'acide conjugué BH+\text{BH}^+, qui réagit avec l'eau ; BH+\text{BH}^+ est un acide faible, donc B\text{B} est une base faible (une base forte donnerait pH=7\mathrm{pH}=7 à l'équivalence).

2.b À la demi-équivalence, Va=VaE2=10 mLV_a=\dfrac{V_{aE}}{2}=10\ \text{mL} : [B]=[BH+][\text{B}]=[\text{BH}^+] et pH=pKa\mathrm{pH}=pK_a, soit pKa=9,5\boxed{pK_a=9{,}5}.

3.a C1=10(2×10,9−14−9,5)=10−1,7≈2,0×10−2 mol⋅L−1C_1=10^{(2\times10{,}9-14-9{,}5)}=10^{-1{,}7}\approx\boxed{2{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1}}. Vérification : τf1=1010,9−14C1=7,9×10−42,0×10−2≈4,0×10−2≤0,05\tau_{f1}=\dfrac{10^{10{,}9-14}}{C_1}=\dfrac{7{,}9\times10^{-4}}{2{,}0\times10^{-2}}\approx4{,}0\times10^{-2}\le0{,}05, l'hypothèse est vérifiée.

3.b Pour une base faiblement ionisée, τf=KeKaC\tau_f=\sqrt{\dfrac{K_e}{K_aC}} diminue quand CC augmente ; C0>C1C_0>C_1, donc τf0<τf1≤0,05\tau_{f0}<\tau_{f1}\le0{,}05.

4. Ca=C1VbVaE=2,0×10−2×2020=2,0×10−2 mol⋅L−1C_a=\dfrac{C_1V_b}{V_{aE}}=\dfrac{2{,}0\times10^{-2}\times20}{20}=\boxed{2{,}0\times10^{-2}\ \text{mol·L}^{-1}}. Dilution : C0V0=C1(V0+Ve)C_0V_0=C_1(V_0+V_e), donc V0+Ve=0,10×102,0×10−2=50 mLV_0+V_e=\dfrac{0{,}10\times10}{2{,}0\times10^{-2}}=50\ \text{mL} et Ve=40 mL\boxed{V_e=40\ \text{mL}}.

5. Idée : autant de B\text{B} que de BH+\text{BH}^+, c'est la demi-équivalence : il faut transformer la moitié de la base. n(B)=0,10×10×10−3=1,0×10−3 moln(\text{B})=0{,}10\times10\times10^{-3}=1{,}0\times10^{-3}\ \text{mol} ; il faut n(H3O+)=5,0×10−4 moln(\text{H}_3\text{O}^+)=5{,}0\times10^{-4}\ \text{mol}, soit V=5,0×10−42,0×10−2=25 mLV=\dfrac{5{,}0\times10^{-4}}{2{,}0\times10^{-2}}=\boxed{25\ \text{mL}}. Ce mélange d'une base faible et de son acide conjugué en quantités égales a pour pH pKa=9,5pK_a=\boxed{9{,}5}, qui varie peu par ajout modéré d'acide ou de base ou par dilution : c'est une solution tampon.

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