AL-DAlcools — classes, nomenclature et oxydation ménagée

Classe d'alcool, tests Schiff/DNPH et oxydation ménagée

Idée directrice

Classer un alcool (primaire / secondaire / tertiaire) selon le carbone fonctionnel $-\mathrm{OH}$ , le nommer, puis relier l'oxydation ménagée aux tests Schiff et 2,4-DNPH.

Signature de reconnaissance — l'énoncé se trahit ainsi

« alcool primaire … 2 atomes H »

« réactif de schiff »

« 2,4-D.N.P.H »

Sujet principal

Exercice — dans l'esprit des sujets du bac

3 questionsCorrigé masqué

On dispose des alcools A1 = 2-méthylpropan-1-ol, A2 = butan-2-ol, A3 = propan-1-ol (esprit bac sport 2021 principale).

Indiquer la classe de chaque alcool (primaire / secondaire / tertiaire) en justifiant par le nombre d'H sur le carbone fonctionnel.
L'oxydation ménagée d'un composé donne une cétone (pas d'action sur Schiff, précipité jaune au 2,4-DNPH). Quel alcool A1–A3 en est le précurseur ?
Écrire l'équation d'oxydation ménagée de l'alcool primaire propan-1-ol en aldéhyde (première étape).

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1. Idée : compter les H sur le carbone fonctionnel. A1 (2-méthylpropan-1-ol) et A3 (propan-1-ol) : le carbone du OH est un $\mathrm{CH_2OH}$ , deux H → primaires. A2 (butan-2-ol) : $\mathrm{CH(OH)}$ , un H → secondaire.

2. Idée : cétone ⇐ alcool secondaire. Pas d'action sur le Schiff mais précipité jaune au 2,4-DNPH : le produit est une cétone, donc l'alcool de départ est secondaire : A2, le butan-2-ol, donne la butanone.

3. Idée : première étape, le carbone fonctionnel perd un H, l'oxygène passe en carbonyle. $2\,\mathrm{CH_3CH_2CH_2OH}+\mathrm{O_2}\rightarrow2\,\mathrm{CH_3CH_2CHO}+2\,\mathrm{H_2O}$ : le propan-1-ol donne le propanal, qui rosirait le réactif de Schiff.

Exercices d'entraînement — une nuance à la fois

Entraînement 01 / 01

Drill AL-D.1 — Tertiaire

1 questionCorrigé masqué

Le 2-méthylbutan-2-ol est un alcool tertiaire (aucun H sur le carbone fonctionnel). Subit-il une oxydation ménagée selon le tableau du corrigé 2021 sport ? Que devient alors le test Schiff/DNPH ?

Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

Idée : pas d'hydrogène sur le carbone fonctionnel, pas d'oxydation ménagée. Le 2-méthylbutan-2-ol est tertiaire : le carbone porteur du OH est lié à trois carbones. L'oxydant ne peut pas retirer d'hydrogène sans rompre une liaison C–C ; il n'y a donc aucune oxydation ménagée, aucun aldéhyde ni cétone formé. Les tests au réactif de Schiff et au 2,4-DNPH restent négatifs, ce qui est en soi un moyen de reconnaître un alcool tertiaire.

Méthode / Automatismes

Primaire → aldéhyde puis acide ; secondaire → cétone ; tertiaire → pas d'oxydation ménagée.
Schiff positif = aldéhyde ; 2,4-DNPH = carbonyle (aldéhyde ou cétone).

Pièges classiques

Confondre primaire et secondaire sur le nombre d'H ; attribuer Schiff à la cétone.