AN-CAmines — classes, basicité et nitrosamines

Réaction avec l'acide nitreux — nitrosamine et diazote

Idée directrice

Les annales Sport opposent le sort d'une amine secondaire (nitrosamine) et d'une amine primaire (diazote + alcool) face à $\mathrm{HO{-}N{=}O}$ .

Signature de reconnaissance — l'énoncé se trahit ainsi

« nitrosamine »

« amine secondaire »

« diazote »

Sujet principal

Acide nitreux sur amines primaire et secondaire

5 questionsCorrigé masqué

On fait réagir séparément l'acide nitreux $\mathrm{HO{-}N{=}O}$ avec :

(A1) $\mathrm{CH_3{-}NH{-}CH_3}$ (amine secondaire)
(A2) $\mathrm{CH_3{-}CH_2{-}NH_2}$ (amine primaire)

Quel type de produit obtient-on avec (A1) ? Justifier par la classe de l'amine.
Écrire l'équation de la réaction de (A2) avec $\mathrm{HO{-}N{=}O}$ (formation de diazote, d'eau et d'un alcool).
En déduire la classe de l'amine lorsque la réaction produit un alcool et du diazote.

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1. Idée : l'acide nitreux réagit sur le N–H ; une amine secondaire n'a qu'un seul H sur l'azote. (A1), amine secondaire, donne une N-nitrosamine : $(\mathrm{CH_3})_2\mathrm{N{-}N{=}O}$ et de l'eau. Les nitrosamines sont cancérogènes, d'où l'intérêt du programme pour cette réaction.

2. Idée : avec une amine primaire, la réaction va jusqu'au dégagement de diazote. $\mathrm{CH_3CH_2NH_2}+\mathrm{HO{-}N{=}O}\rightarrow\mathrm{N_2}+\mathrm{H_2O}+\mathrm{CH_3CH_2OH}$ : l'azote de l'amine part en $\mathrm{N_2}$ et le carbone reçoit le groupe OH.

3. Idée : le test à l'acide nitreux est un test de classe. Dégagement gazeux de diazote et formation d'un alcool : amine primaire. Formation d'une nitrosamine sans gaz : amine secondaire.

Exercices d'entraînement — une nuance à la fois

Entraînement 01 / 02

Drill AN-C.1 — équation nitrosamine

2 questionsCorrigé masqué

L'amine secondaire $\mathrm{CH_3{-}NH{-}CH_3}$ réagit avec $\mathrm{HO{-}N{=}O}$ .

Nommer le type de produit organique formé.
Écrire l'équation (nitrosamine + eau).

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1. Une nitrosamine.

2. $\mathrm{CH_3{-}NH{-}CH_3 + HO{-}N{=}O \rightarrow (CH_3)_2N{-}N{=}O + H_2O}$ .

Entraînement 02 / 02

Drill AN-C.2 — amine primaire et alcool

2 questionsCorrigé masqué

La réaction d'une amine primaire avec $\mathrm{HO{-}N{=}O}$ produit du diazote : $\mathrm{CH_3{-}CH_2{-}NH_2 + HO{-}N{=}O \rightarrow N_2 + H_2O + CH_3{-}CH_2OH}$ . Ce n'est pas le cas d'une nitrosamine (amine secondaire).

Identifier le gaz formé (diazote).
Quelle classe d'amine a réagi ?

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1. Le diazote $\mathrm{N_2}$ .

2. Une amine primaire.

Méthode / Automatismes

Secondaire + $\mathrm{HNO_2}$ → nitrosamine ; primaire + $\mathrm{HNO_2}$ → $\mathrm{N_2}$ + alcool.

Pièges classiques

Ne pas conclure « amide » : le motif formé avec l'amine secondaire est une nitrosamine, pas un amide.