Exercice — pile Daniell (5 points), dans l'esprit des sessions 2018–2025 de la section Sciences de l'informatique
On considère la pile électrochimique (P) de la figure 1, formée de deux demi-piles (A) et (B). L'une contient une solution aqueuse de sulfate de cuivre(II) , l'autre une solution aqueuse de sulfate de zinc ; les deux solutions ont la même concentration molaire et le même volume . Chaque lame est faite du métal dont l'ion est dans sa solution.
L'équation chimique associée à la pile (P) est : .
On suppose que, pendant le fonctionnement de la pile, les volumes des solutions restent constants et qu'aucune des deux lames n'est entièrement consommée. On donne : ; .
- Schéma et symbole.
- Compléter le schéma de la figure 1 : préciser la nature des lames (1) et (2), le nom de l'élément (3) et la nature des solutions (4) et (5).
- Donner le symbole de la pile (P).
- Préciser le rôle de l'élément (3).
- On ferme l'interrupteur K : la pile débite un courant dans le conducteur ohmique et il se forme progressivement un dépôt rougeâtre de cuivre sur la lame (1).
- Écrire l'équation de la transformation qui a lieu au niveau de chaque lame et préciser s'il s'agit d'une oxydation ou d'une réduction.
- En déduire l'équation de la réaction qui se produit spontanément. Correspond-elle au sens direct ou au sens inverse de l'équation associée à la pile ?
- En déduire la polarité de la pile, puis préciser le sens de déplacement des électrons et le sens du courant électrique dans le circuit extérieur.
- Après une durée de fonctionnement, on constate que la masse de la lame (1) a augmenté de .
- Déterminer la quantité de matière de cuivre déposé.
- Déterminer les nouvelles concentrations molaires des ions et .
- Calculer la variation de masse de la lame (2) pendant la même durée.
- On laisse ensuite la pile débiter pendant une très longue durée.
- Décrire les changements observés, au niveau des deux lames et de la solution (4), après cette longue durée de fonctionnement.
- La pile finit par cesser de débiter ; on admet que la réaction est alors totale. Préciser le réactif limitant, puis calculer la concentration finale des ions et la masse totale de cuivre déposé depuis la fermeture de K.
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche
1.a Idée : l'équation associée s'écrit dans l'ordre du schéma — le métal écrit à gauche du signe est celui de l'électrode de gauche. Dans , le cuivre métal est à gauche : la demi-pile (A) est celle du cuivre. (1) : lame de cuivre ; (4) : solution de sulfate de cuivre(II) ; (2) : lame de zinc ; (5) : solution de sulfate de zinc ; (3) : pont salin (tube en U contenant une solution électrolytique gélifiée, ou bande de papier filtre imbibée d'une solution électrolytique).
1.b , avec ; la double barre représente le pont salin.
1.c Le pont salin ferme le circuit électrique : entre les deux compartiments, le courant est assuré par le déplacement des ions. Il maintient aussi l'électroneutralité de chaque solution pendant le fonctionnement, sans que les deux solutions se mélangent.
2.a Idée : un métal qui se dépose provient d'ions qui captent des électrons — la lame qui reçoit le dépôt est le siège d'une réduction. Lame (1), cuivre : : réduction. Lame (2), zinc : les électrons captés sur la lame (1) sont fournis par le zinc, : oxydation. Le zinc, réducteur, donne des électrons ; les ions , oxydant, les reçoivent.
2.b La somme des équations des deux demi-réactions donne l'équation de la réaction d'oxydoréduction qui se produit spontanément :
C'est le sens inverse de l'équation associée : la pile, dont le symbole place le cuivre à gauche, a une f.é.m. négative.
2.c Idée : les électrons quittent l'électrode où ils sont produits (oxydation) et arrivent là où ils sont consommés (réduction). La lame (1) de cuivre, siège de la réduction, est la borne positive (cathode) ; la lame (2) de zinc, siège de l'oxydation, est la borne négative (anode). Dans le circuit extérieur, les électrons vont de la lame de zinc vers la lame de cuivre ; le courant circule en sens inverse, de la borne (+) cuivre vers la borne (−) zinc, à travers le conducteur ohmique.
3.a .
3.b Idée : d'après l'équation de la réaction spontanée, chaque mole de cuivre déposé consomme une mole d'ions et produit une mole d'ions . Initialement, . Il reste donc mol d'ions , et il y a désormais mol d'ions :
3.c Il s'est oxydé autant de zinc qu'il s'est déposé de cuivre, soit mol : la masse de la lame (2) a diminué de .
4.a La lame de cuivre (1) s'épaissit, recouverte d'un dépôt rougeâtre de cuivre ; la lame de zinc (2) se ronge et s'amincit ; la solution (4) de sulfate de cuivre(II) perd peu à peu sa couleur bleue, car les ions , responsables de cette couleur, sont consommés.
4.b Idée : les lames ne s'épuisent pas (hypothèse de l'énoncé) ; la pile s'arrête donc quand le réactif en solution est épuisé. Le réactif limitant est l'ion : à l'arrêt, les mol initiales ont toutes été réduites, et il s'est formé autant d'ions :
Masse totale de cuivre déposé : .